聚異丁烯是異丁烯(2-甲基丙烯)的均聚物產品的總稱,由于聚異丁烯的鏈終止的方式不同,反應生成的異丁烯分子末端的雙鍵會有很多類型:二元取代雙鍵(α-末端雙鍵)、三元取代雙鍵、四元取代雙鍵。其中各種類型取代雙鍵所占的比例取決于催化劑的性能、反應溫度和反應周期,反應周期越長越容易生成化學穩定性較好的四元和三元取代雙鍵。當使用三氯化鋁作催化劑時,反應生成的異丁烯分子末端的雙鍵大多數是三元取代雙鍵,其次是四元取代雙鍵,二元取代雙鍵最少(10%)。當使用三氟化硼作催化劑時,反應生成的異丁烯分子末端的雙鍵大多數是二元取代雙鍵(70%-85%),其次是三元取代雙鍵,四元取代雙鍵最少。高α-末端雙鍵含量的低分子量聚異丁烯就是高活性聚異丁烯 (HRPIB;HighlyReactivePolyisobutylene),在很多應用領域作用突出,可用作生產多種衍生物的中間體。此外,高活性聚異丁烯在乳化炸藥、表面活性劑、清潔劑及防銹劑等領域應用前景十分廣闊。
高活性聚異丁烯應用幾乎滲透到低分子量聚異丁烯(LPIB)所有的應用領域,但由于高活性聚異丁烯生產成本比傳統LPIB產品高,因此目前多用于生產高活性聚異丁烯無灰分散劑、聚異丁烯胺等。
1、高活性聚異丁烯無灰分散劑
高活性聚異丁烯無灰分散劑是聚異丁烯無灰分散劑的改進品[9-12],屬于低氯無灰分散劑,是采用高活性聚異丁烯、順丁烯二酸酐、多乙烯多胺為原料,經熱加合工藝合成,除具有氯化法產品的一般性能外,還具有下列特點:氯含量低,能滿足日益嚴格的環保需求;外觀色澤較淺;濁度低,與ZDDP等添加劑的配伍性好。高活性聚異丁烯無灰分散劑燃燒后不產生殘渣,不會產生藍色煙霧;高活性聚異丁烯無灰分散劑不含氯,燃燒時不會生成對環境有害的二噁英。
2、聚異丁烯胺
聚異丁烯胺(Polyisobuteneamine,縮寫PIBA)是采用分子量分布非常窄的的高活性聚異丁烯為主要原料,經氧化-胺解-復合等工藝生產而得,是一種高活性的表面活性劑,是生產第四代汽油清凈劑的主要原料。聚異丁烯胺具有分散、清凈、破乳和抗氧化性能,用它調制的汽油清凈劑能有效的清除發動機關鍵部位上,如噴嘴、進氣閥和燃燒室里的沉積物和積碳,降低發動機的廢氣排放和油耗。
聚異丁烯胺的生產工藝有許多,多采用分子量1000的高活性聚異丁烯為主要原料。
高活性聚異丁烯與HBr氣體在過氧化物存在下進行自由基反馬氏加成反應生成溴化聚異丁烯,溴化聚異丁烯再與氨進行親核取代反應就可生成聚異丁烯胺。
高活性聚異丁烯通過雙氧水氧化可制備環氧聚異丁烯,環氧聚異丁烯用乙二胺胺解就可得到聚異丁烯胺。實驗研究確定了最佳的制備工藝:環氧化溫度80-85℃、反應時間5-6 h;胺解溫度130-150℃,反應時間6-8 h。
高活性聚異丁烯可與一氧化碳、氫氣在一定的壓力和溫度下發生羧基化反應得到聚異丁烯醇,聚異丁烯醇再與氨在一定的壓力下反應也可制得聚異丁烯胺。
3、其它
高活性聚異丁烯與苯酚等羥基芳香化合物反應可生成聚異丁烯基酚(polyisobutyl hydroxyaromatic),轉化率也大幅度提高。聚異丁烯苯酚一種良好的分散劑。
高活性聚異丁烯還可以進一步衍生出眾多新產品,可以制備各種各樣的接枝物和嵌段物,許多新用途也逐漸開發出來,如多功能潤濕劑聚異丁烯酸甘油酯、高分子材料內增塑劑等。
Amoco(阿莫科)化學公司將高活性聚異丁烯用作內增塑劑,已取代了凝聚劑,并減少了溶劑的用量,從而降低了有機揮發物含量和涂料氣味。
高活性聚異丁烯和馬來酸酐接枝可制備一種用于有機聚合物填充改性的偶聯劑,該偶聯劑能有效地改進有機聚合物和無機填充物的相容性和粘合力,具有無污染、接枝率控制精確、應用范圍廣等優點。